그렇지 않으면 – otherwise, if not 

시키는 대로 해라, 그렇지 않으면 벌을 받을 것이 – Do what I tell you; otherwise you will be punished
앞으로 똑바로 행동해라. 그렇지 않으면 후회할 것이다 – You‘d better behave yourself from now on, or else, you will regret it.
서둘러, 그렇지 않으면 기차를 놓칠 거야 – Hurry up, or we will miss the train.  

아니면 – if not 

저는 밥을 먹고 싶어요. 아니면 죽을 것 같아요 = I want to eat rice. If not, I will probably die
저는 공부해 야 돼요. 아니면 시험을 떨어질 거에요 = I need to study. If not, I will fail the exam

means similar to “or” when between to nouns. 

저는 밥 아니면 사과를 먹고 싶어요 = I want to eat rice or apples. (If not rice then apples)